1-9 A-D E-G H-M N-P Q-S T-Z

PENTAMETHYLDIETHYLENETRIAMINE (PMDETA) / PENTAMETİLDİETİLENTRİAMİN


PENTAMETHYLDIETHYLENETRIAMINE (PMDETA) / PENTAMETİLDİETİLENTRİAMİN


CAS NO: 3030-47-5


SYNONYMS: 3030-47-5; 1,1,4,7,7-Pentamethyldiethylenetriamine;Pentamethyldiethylenetriamine; PMDT; PMDETA;PMDTA;PENTAMETHYLDIETHYLENETRIAMINE;N,N,N,N,N-PENTAMETHYLDIETHYLENETRIAMINE;N,N,N,N,N-PENTAMETHYLDIETHYLENETRIAMINE;n-[2-(dimethylamino)ethyl]-n,n,n-trimethyl-1,2-ethanediamine;1,1,4,7,7-pentamethyl-diethylenetriamin;2,5,8-trimethyl-2,5,8-triazanon; N,N,N',N'',N''-Pentamethyldiethylenetriamine; PMDETA; pentamethyl diethylenetriamine; N,N,N',N'',N''-Pentamethyldiethylenetriamine; methyl-bis-dimethylaminoethylamine; 1,2-Ethanediamine, N-[2-(dimethylamino)ethyl]-N,N‘,N‘-trimethyl-; BIS-(2-DIMETHYLAMINOETHYL)METHYLAMINE; Pentamethyldiethylenetriamine; PMDETA,PMDTA; LUPRAGEN(R) N 301; PMDTAPMDETA; PMDETA; 1,1,4,7,7-pentaMEthyl; 1,1,4,7,7-Pentamethyldiethylenetriami; Pentamethyldiethylen; N1-(2-(dimethylamino)ethyl)-N1,N2,N2-trimethylethane-1,2-diamine; N1-(2-(Dimethylamino)ethyl)-N1,N2,N2-trimethylethane-1,2-diamine; pmdt; 2,5,8-trimethyl-2,5,8-triazanonane; PMDTA; PMDTA; N1-(2-(Dimethylamino)ethyl)-N1,N2,N2-trimethylethane-1,2-diamine; Pentamethyldiethylenetriaminek; Bis(2-dimethylaminoethyl)(methyl)amine; N,N,N',N',N''-Pentamethyldiethylenetriamine; 2,5,8-Trimethyl-2,5,8-triazanonane; N,N',N''-Pentamethyldiethylenetriamine; pmdien; UNII-3274UTY3HL; NSC 65659; 1,2-Ethanediamine, N-[2-(dimethylamino)ethyl]-N,N',N'-trimethyl-; Diethylenetriamine, 1,1,4,7,7-pentamethyl-; EINECS 221-201-1; n,n,n,n,n-pentamethyldiethylenetriamine; BRN 1741396; 3274UTY3HL; (2-{[2-(dimethylamino)ethyl](methyl)amino}ethyl)dimethylamine; CHEBI:39475; UKODFQOELJFMII-UHFFFAOYSA-N; MFCD00014876; 1,2-Ethanediamine, N-(2-(dimethylamino)ethyl)-N,N',N'-trimethyl-; N-[2-(dimethylamino)ethyl]-N,N',N'-trimethylethane-1,2-diamine; 2,2'-(methylazanediyl)bis(N,N-dimethylethanamine); N-(2-(dimethylamino)ethyl)-N,N',N'-trimethyl-1,2-ethanediamine; 1,2-Ethanediamine, N1-(2-(dimethylamino)ethyl)-N1,N2,N2-trimethyl-; 1,2-Ethanediamine, N1-[2-(dimethylamino)ethyl]-N1,N2,N2-trimethyl-; N1-(2-(dimethylamino)ethyl)-N1,N2,N2-trimethyl-1,2-ethanediamine; 1,1,4,7,7-Pentamethyldiethylenetriamine, 98+%; N-[2-(Dimethylamino)ethyl]-N,N',N'-trimethyl-1,2-ethanediamine; PubChem16644; Pentamethyldethylenetramne; ACMC-1BFS6; DSSTox_CID_9249; pentamethyldiethyenetriamine; EC 221-201-1; pentamethyl diethylentriamine; pentamethyl-diethylentriamine; DSSTox_RID_78732; DSSTox_GSID_29249; pentamethyl diethylenetriamine; PMDETA; PMDTA; pentamethyldiethylene-triamine; Pentamethyldiethylenetriamine; SCHEMBL37515; pentamethyl diethylene triamine; N,N,N;,N;,N;;-Pentam; CHEMBL3183641; DTXSID7029249; CTK5E2059;UKODFQOELJFMII-UHFFFAOYSA-; KS-000009PO; N,N''-Pentamethyldiethylenetriamine; NSC65659; Tox21_200681; ANW-72547; NSC-65659; ZINC19366286; Bis-(2-dimethylaminoethyl)methylamine; AKOS015915357; 1,4,7,7-Pentamethyldiethylenetriamine; MCULE-7227243002; NE10756; RTR-013028; TRA0000880; WLN: 1N1&2N1&2N1&1; 1,1,4,7,7-pentamethyldiethlenetriamine; NCGC00248795-01; NCGC00258235-01; 1,1,4,7,7-pentamethyldiethlene triamine; AK-34595; Diethylenetriamine,1,4,7,7-pentamethyl-; LS-61897; SC-22742; CAS-3030-47-5; N,N',N',N''-Pentamethyldiethylenetriamine; ST2419733; TR-013028; CS-0077160; FT-0606020; N,N,N',N',N"-Pentamethyldiethylenetriamine; P0881; N,N',N'',N''-pentamethyldiethylene triamine; N,N,N',N',N''-Pentamethyidiethylenetriamine; N,N,N', N'',N''-pentamethyldiethylenetriamine; N,N,N',N'',N''-pentamethyldiethylene triamine; Q965311; J-017894; J-523896; 1, N-[2-(dimethylamino)ethyl]-N,N',N'-trimethyl-; N,N,N',N'',N''-Pentamethyldiethylenetriamine, 99%; N'-(2-dimethylaminoethyl)-N,N,N'-trimethyl-ethane-1,2-diamine; N-(2-dimethylamino-ethyl)-N,N',N'-trimethyl-ethane-1,2-diamine; N-(2-dimethylaminoethyl)-N,N',N'-trimethyl-ethane-1,2-diamine; InChI=1/C9H23N3/c1-10(2)6-8-12(5)9-7-11(3)4/h6-9H2,1-5H3; 75831-40-2; pmdt;PMDTA;PMDETA;PMDTA PMDETA;LUPRAGEN(R) N 301;Pentamethyldiethylen;1,1,4,7,7-pentaMEthyl-;PENTAMETHYLDIETHYLENETRIAMINE;N-PentaMethyl Diethylene TriaMine;PENTAMETHYLDIETHYLENETRIAMINE 99%; pentamethyldiethylenetriamine,1,1,4,7,7-pentamethyldiethylenetriamine,pmdt,n,n,n',n,n-pentamethyldiethylenetriamine,pmdeta,pmdta,pentamethyldiethylenetriaminek,bis 2-dimethylaminoethyl methyl amine,2,5,8-trimethyl-2,5,8-triazanonane,n,n',n-pentamethyldiethylenetriamine; penthametildietilentriamin; penthametil dietilen triamin; penthametildietilentriamine; pentha metil di etilen triamine; penta; metil; dietilen; di etilen; triamin; tri amin; triamine; tri amine; pentametil; penta metil; pentadietilen; penta dietilen; pentatriamin; penta triamin; pentatriamine; penta triamine; penta tri amine; penta tri amin; penthan metil di ethiylentiriamin; penthanmetildiethiylentiriamin; pentenmethiyldiethylenetiriamin; penten methiyl diethylene tiriamin; pentenemethiyldiethylenetiriamin; pentene methiyl diethylenetiriamin; penten methiyl di ethylene tiri amin; pentene methiyl di ethylene tiriamin; penta; methyl; diethylene; triamine; pentamethyl; pentadiethylene; pentadiethylenetriamine; methyldiethylenetriamine; pentamethldiethlenetriamin; penta methl di ethlene triamin; penta methl diethlenetriamin; pentametldietltiriamin; penta metl di etl tiri amin; pentametl dietltiriamin; penthameytildiethiylentriamin; pentha meytil diethiylen triamin; pentha meytildi ethiylen tri amin; pentametilendietilentriamin; penta metilen dietilen triamin; penten metilen dietiylen tiriamine; penten metilen dietiylen tiriamin; penten metilen dietiylen triamin; pentene metilen dietiylen tiriamine; penten metilene dietiylen triamine; penten metilene dietiylen triamin; penthanemetildietilentriamin; penthane metil dietilen triamin; penthane metil di etilen tri amin; penthane methil diyetilen triyamin; penthane methil di etilen tri amin; penthane methil di etilen tri amine; penthane methilo di etilen tri amin; penthane methilo di etilen triyamin; enthane methilo di etilen triyamino; enthane methilodietilentriyamin; pento metiyldietihlentriamin; pentometiyldietihlentriamin; pentometiyl dietihlentriamin; pentometiyl dietihlen tiriamin; pentometiyldietihlentiriamin; N-PENTAMETHYLDIETHYLENETRIAMINE; PENTHAMETILDIETILENTRIAMIN; PENTHAMETIL DIETILEN TRIAMIN; PENTHAMETILDIETILENTRIAMINE; PENTHA METIL DI ETILEN TRIAMINE; PENTA; METIL; DIETILEN; DI ETILEN; TRIAMIN; TRI AMIN; TRIAMINE; TRI AMINE; PENTAMETIL; PENTA METIL; PENTADIETILEN; PENTA DIETILEN; PENTATRIAMIN; PENTA TRIAMIN; PENTATRIAMINE; PENTA TRIAMINE; PENTA TRI AMINE; PENTA TRI AMIN; PENTHAN METIL DI ETHIYLENTIRIAMIN; PENTHANMETILDIETHIYLENTIRIAMIN; PENTENMETHIYLDIETHYLENETIRIAMIN; PENTEN METHIYL DIETHYLENE TIRIAMIN; PENTENEMETHIYLDIETHYLENETIRIAMIN; PENTENE METHIYL DIETHYLENETIRIAMIN; PENTEN METHIYL DI ETHYLENE TIRI AMIN; PENTENE METHIYL DI ETHYLENE TIRIAMIN; PENTA; METHYL; DIETHYLENE; TRIAMINE; PENTAMETHYL; PENTADIETHYLENE; PENTADIETHYLENETRIAMINE; METHYLDIETHYLENETRIAMINE; PENTAMETHLDIETHLENETRIAMIN; PENTA METHL DI ETHLENE TRIAMIN; PENTA METHL DIETHLENETRIAMIN; PENTAMETLDIETLTIRIAMIN; PENTA METL DI ETL TIRI AMIN; PENTAMETL DIETLTIRIAMIN; PENTHAMEYTILDIETHIYLENTRIAMIN; PENTHA MEYTIL DIETHIYLEN TRIAMIN; PENTHA MEYTILDI ETHIYLEN TRI AMIN; PENTAMETILENDIETILENTRIAMIN; PENTA METILEN DIETILEN TRIAMIN; PENTEN METILEN DIETIYLEN TIRIAMINE; PENTEN METILEN DIETIYLEN TIRIAMIN; PENTEN METILEN DIETIYLEN TRIAMIN; PENTENE METILEN DIETIYLEN TIRIAMINE; PENTEN METILENE DIETIYLEN TRIAMINE; PENTEN METILENE DIETIYLEN TRIAMIN; PENTHANEMETILDIETILENTRIAMIN; PENTHANE METIL DIETILEN TRIAMIN; PENTHANE METIL DI ETILEN TRI AMIN; PENTHANE METHIL DIYETILEN TRIYAMIN; PENTHANE METHIL DI ETILEN TRI AMIN; PENTHANE METHIL DI ETILEN TRI AMINE; PENTHANE METHILO DI ETILEN TRI AMIN; PENTHANE METHILO DI ETILEN TRIYAMIN; ENTHANE METHILO DI ETILEN TRIYAMINO; ENTHANE METHILODIETILENTRIYAMIN; PENTO METIYLDIETIHLENTRIAMIN; PENTOMETIYLDIETIHLENTRIAMIN; PENTOMETIYL DIETIHLENTRIAMIN; PENTOMETIYL DIETIHLEN TIRIAMIN; PENTOMETIYLDIETIHLENTIRIAMIN

 


Properties
Related Categories ATRP, ATRP Ligands, Amine Monomers, Materials Science, Monomers,
More...
vapor pressure 0.23 mmHg ( 20 °C)
assay 99%
autoignition temp. 311 °F
expl. lim. 5.6 %
refractive index n20/D 1.442 (lit.)
bp 198 °C (lit.)
mp -20 °C (lit.)

 


PMDTA (N,N,N′,N′′,N′′-pentamethyldiethylenetriamine) is an organic compound with the formula [(CH3)2NCH2CH2]2NCH3. PMDTA is a basic, bulky, and flexible, tridentate ligand that is a used in organolithium chemistry. It is a colorless liquid, although impure samples appear yellowish.

 

Synthesis
PMDTA is prepared from diethylenetriamine by the Eschweiler-Clarke reaction, involving the use of formaldehyde and formic acid.[1]

[H2N(CH2)2]2NH + 5 CH2O + 5 HCO2H → [Me2NCH2CH2]2NMe + 5 CO2 + 5 H2O

Comparison with diethylenetriamine

Unlike diethylenetriamine, all three amines in PMDTA are tertiary. Both PMDTA and diethylenetriamine are tridentate ligands that form two five-membered chelate rings. The σ-donating properties of the amino groups of diethylenetriamine are greater than that of PMDTA in copper(II) complexes.[2] Both ligands can coordinate metal complexes in arrangements where the three nitrogen centers are co-planar or mutually cis.


Organolithium compounds and PMDTA
PMDTA is used to modify the reactivity of organolithium compounds, which deaggregate in the presence of Lewis bases to enhance their reactivity.[3] Commonly, the ditertiary amine TMEDA is used in these applications; it binds to the lithium center as a bidentate ligand. PMDTA behaves analogously, but since it is tridentate, it binds more strongly to lithium. In contrast to TMEDA, PMDTA forms monomeric complexes with organolithium compounds. Both amines affect the regiochemistry of metalation.[3][4]

In the PMDTA/n-BuLi adducts, the Li-C bonds are highly polarized, thus increasing the basicity of the butyl group.[5]

The effect of PMDTA on lithium anilide is illustrative of PMDTA's complexing power. The complex, [{PhN(H)Li}3·2PMDTA], is trinuclear, featuring approximately colinear Li+ centers that are three-, four-, and five-coordinate. The central three-coordinate lithium atom is not bonded to PMDTA. One of the terminal Li centers is pseudo-tetrahedral in an N4 coordination sphere. The other terminal lithium atom is five-coordinate and binds to two anilino N centers and the PMDTA.[6]

 

Transition metal and aluminium complexes
PMDTA often forms five-coordinate complexes due to steric bulk of the methyl groups. PMDTA stabilize unusual cations. The first cationic derivative of alane, [H2Al(PMDTA)]+[AlH4]- was prepared by treating H3AlNMe3 with PMDTA.[5]


Description and features
AminCat PMDETA catalyst (Pentamethyldiethylenetriamine) is a highly active, pure liquid tertiary amine which has C9H23N3 as chemical formula. This substance is suitable for use as a blowing catalyst in a number of applications.

Pentamethyldiethylenetriamine is also known as PMDETA, PMDTA, PMDT and N-[2-(dimethylamino)ethyl]-N,N',N'-trimethylethane-1,2-diamine.


Storage
Store Pentamethyldiethylenetriamine in a cool, dry and well-ventilated area and in line with legal requirements.
Keep AminCat PMDETA away from heat sources and oxidizing agents.


ntamethyldiethylenetriamine | CAS: 3030-47-5 | Disclaimer. This information is supplied solely for informational purposes and Vesta Chemicals bv makes no guarantees or warranties, either expressed or implied, with respect to the accuracy and use of this data. All product warranties and guarantees shall be governed by the Standard Terms of Sale. Nothing in this document is legal advice or is a substitute for competent legal advice.


Molecular and structural information
Molecular formula C9H23N3
Molecular weight 173.30 g/mol
Smiles notation CN(C)CCN(C)CCN(C)C
InChi key UKODFQOELJFMII-UHFFFAOYSA-N


Application
AminCat PMDETA catalyst is very effective in pour-in place polyurethane systems (such as rigid appliance systems), which are based on MDI. At a use level of 1.5 php, AminCat PMDETA catalyst provides the necessary flow ability and cure rates required in the production environment. AminCat PMDETA catalyst is also recommended for TDI, TDI/MDI and MDI HR flexible molded foams, as well as for use in integral skin and microcellular systems. It can also be as a raw material to make quaternary ammonium salt.

 

Pentamethyldiethylenetriamine Chemical Properties,Uses,Production
Chemical Properties
colourless liquid with an amine odour
Safety Profile
Poison by skin contact. Moderately toxic by ingestion.When heated to decomposition it emits toxic fumes of NOx.
Pentamethyldiethylenetriamine Preparation Products And Raw materials

 

Reaction of phenylsodium with MgPh2 in the presence of pentamethyldiethylenetriamine (PMDTA) gives crystals of structurally characterized (113), in which tetrahedral MgPh42-, containing typical σ Mgsingle bondC bonds (mean distance 0.229 nm), is bonded by asymmetrically bridging phenyl groups to two Na(PMDTA)+ groups producing five-coordination at the larger sodium centre; the Nasingle bondC(ipso) interactions are orthogonal to the aromatic plane and must involve the π electrons.263


pentamethyldiethylenetriamine (PMDTA)Li-SnPh3, for example, confirmed that the Sn-Li bond observed in the solid state (2.87 Å (av)) persists in solution.227

In perhaps the best studied copper-mediated ATRP, the lower oxidation state metal is copper(I) species complexed by an appropriate ligand such as 2,2′-bipyridine (bpy), pentamethyldiethylenetriamine (pmdta)

 

The alkali metal coordination can be further reduced to an η2-mode by using the tridentate pentamethyldiethylenetriamine (PMDETA) ligand for Li+ solvation.83 The molecular structure of the corresponding adduct, [{Li(PMDETA)+}Ind] (33), is depicted in Fig. 3.19E. Most recently, it was demonstrated that intramolecular C-H⋯π interactions between the H-atoms of the coordinated solvent and the indenyl benzene ring in 30, 32, and 33 cause additional gluing of the moieties to anions to complement the primary Li⋯indenyl interactions.83

 

HAZARDS IDENTIFICATION OF PENTAMETHYLDIETHYLENETRIAMINE
EMERGENCY OVERVIEW
Flammable. Harmful if swallowed. Toxic in contact with skin. Causes burns.
Potential Health Effects
Eye:
Causes eye burns.
Skin:
Harmful if absorbed through the skin. Causes skin burns. Amines have been known to cause skin irritation and sensitization.
Ingestion:
May cause severe and permanent damage to the digestive tract. Causes gastrointestinal tract burns. May be harmful if swallowed.
Inhalation:
Causes chemical burns to the respiratory tract.
Chronic:
No information found.


eaction of H3AlNMe3 with N,N,N′,N″,N″-pentamethyldiethylenetriamine (pmdien) in diethyl ether or 1,4,8,11-tetramethyl-1,4,8,11-tetraazacyclotetradecane (Me4cyclam) in tetrahydrofuran yields [H2Al(pmdien)]+[AlH4]-, which possesses a trigonal bipyramidal cation with the hydrides in the trigonal plane [Al-N′ 2.158(7), Al-N,N″ 2.01(1), Al-H 1.62 Å] or [H2Al(Me4 cyclam)]+[AlH4], where the metal centre in the cation is trans-octahedral [Al-N(mean) 2.13, Al-H 1.60, 1.64 Å].


Abstract
A homogeneous reverse atom transfer radical polymerization (RATRP) of methyl methacrylate (MMA) was successfully carried out in N, N-dimethylformamide(DMF) (25%, v/v) at 69°C, using an initiating system azobisisobutyronitrile (AIBN)/CuBr2/N, N, N′, N″, N″-pentamethyldiethylenetriamine (PMDETA). The kinetics of homogeneous solution polymerizations showed linear first-order rate plots, indicating a constant number of growing species throughout the polymerization as well as a negligible contribution of termination or transfer reactions; a linear increase of the number-average molecular weight with conversion, and relatively low polydispersities, but low initiator efficiency. The dependence of the rate of polymerization on the concentrations of initiator, catalyst, ligand and temperature were presented.

Keywords: Reverse atom transfer radical polymerization, Living polymerization, Methyl methacrylate, Homogeneous polymerization, N, N, N′, N″, N″-pentamethyldiethylenetriamine, Radical polymerization


Product Description
Pentamethyldiethylenetriamine is a colorless transparent liquid, soluble in water, soluble in benzene, alcohol and so on.It is mainly used for sulfonylurea herbicides, pesticides, pharmaceutical intermediates important raw materials for chemical synthesis, but also polyamide, chemical luminescent agent, liquid crystal.


Application
1. Mainly used for sulfonylurea herbicides, pesticides
2. As an important chemical synthesis of pharmaceutical raw materials intermediates
3. As polyamide, chemical luminescent agent, liquid crystal and other chemical industry, high-quality acylating agents and other fields


Product Introduction:
Pentamethyldiethylenetriamine is called PMDETA for short, and another name in Chinese is N N N' N'' N''-pentamethyldiethylene triamine. The product is colorless or yellowish transparent liquid, light odor, soluble in water, ether and alcohol solvent. It can absorb moisture and carbon dioxide in the air.


Applications:
As the highly active catalyst in polyurethane reaction, it mainly catalyzes foaming reaction, also is used to balance overall foaming and gel reaction.
PMDETA is widely applied to various polyurethane rigid foams, including rigid foam for polyisocyanurate (PIR) panel. Because of its strong foaming effect, it can improve the foam flowability, thus to improve the production technology and the quality of products. PMDETA can be used together with N,N-Dimethylcyclohexylamine (DMCHA) or other catalysts.
PMDETA alone can be used as the catalyst in polyurethane foam plastic formula, also can be used together with other catalysts. When used alone, it is used in the range of 1.0 to 2.0 parts in 100 parts of polyol.
Besides of using in rigid foam, PMDETA also can be used in polyether type of polyurethane flexible block foam and molded foam. PMDETA is of high catalyst activity, and rapid foaming speed, making the foam product high toughness and high load bearing.


Storage:
Pay attention to waterproof and sealing. Keep away from open flame in transportation and storage. Stored in cool, dry and well-ventilated place.

Sealed. stored in cool, dry and well-ventilated place. Keep away from spark, fire and heat source. Stored in an airtight container. Keep away from incompatible substances and corrosive area.


The invention discloses a preparation method of pentamethyldiethylenetriamine. The method comprises the following steps: using formaldehyde and diethylenetriamine to perform hydrogenation reaction under the action of platinum or palladium supported catalyst and obtaining pentamethyldiethylenetriamine. The raw materials of the method of the invention are accessible, the reaction pressure is reduced, the reaction time is shortened, the product yield is increased and the production and post-treatment costs are reduced.

GENERAL DESCRIPTION: JD PMDETA catalyst is a highly active, pure liquid tertiary amine that is suitable for use as a blowing catalyst in a number of rigid and flexible polyurethane foam applications.

ADVANTAGES: In model systems, JD PMDETA catalyst has proven to have catalytic activity equivalent to other established blowing catalysts for the urea reaction. However, JD PMDETA catalyst has a greater affect than established blowing catalysts on the urethane or gelling reaction.

APPLICATIONS: JD PMDETA catalyst is very effective in pour-inplace polyurethane systems (such as rigid appliance systems), which are based on MDI. At a use level of 1.5 php, JD PMDETA catalyst provides the necessary flowability and cure rates required in the production environment. JD PMDETA catalyst is also recommended for TDI, TDI/MDI and MDI HR flexible molded foams, as well as for use in integral skin and microcellular systems. It can also be as a raw material to make quaternary ammonoum salt.


Linear poly(N-methylethylenimine), LPMEI, a methylated derivative of linear poly(ethylenimine), shows potential as a polymer electrolyte host. The interactions of LPMEI with lithium and sodium cations are modeled by solutions of N,N,N‘,N‘,N‘ ‘-pentamethyldiethylenetriamine, PMDETA, containing either dissolved LiCF3SO3 (LiTf) or NaCF3SO3 (NaTf). During these studies, crystalline compounds were discovered and characterized by differential scanning calorimetry, Fourier transform infrared spectroscopy (IR), and Raman spectroscopy. Crystals of the NaTf complex, (PMDETA)NaTf, were of sufficient size to allow a structure determination by X-ray diffraction. The (PMDETA)NaTf crystallizes as two dimers with different symmetries in a monoclinic unit cell in the P21/c space group. A spectroscopic comparison of PMDETA, the crystalline complex PMDETA-LiTf, crystalline (PMDETA)NaTf, and their corresponding salt solutions over a composition range of 1.7:1 to 6.7:1 (PMDETA:MTf molar ratio, M = Li+, Na+) was carried out with IR and Raman spectroscopy. The dominant species in the (PMDETA)xNaTf solutions is the triple cation [Na2Tf]+, even at a 6.7:1 PMDETA:NaTf molar composition.


İngilizceden çevrilmiştir-PMDTA, [(CH₃) ₂NCH₂CH₂] ₂NCH₃ formülüne sahip organik bir bileşiktir. PMDTA, organolityum kimyasında kullanılan temel, hacimli ve esnek, üçlü bir liganddır. Saf olmayan örnekler sarımsı görünmesine rağmen renksiz bir sıvıdır.


PMDTA ( N , N , N ' , N' ' , N' ' -pentametildietilentriamin ) formül [(CH olan bir organik bileşik olup, 3 ) 2 NCH 2 CH 2 ] 2 NCH 3 . PMDTA, organolityum kimyasında kullanılan temel, hacimli ve esnek, üçlü bir liganddır . Saf olmayan örnekler sarımsı görünmesine rağmen renksiz bir sıvıdır.

Sentez
PMDTA hazırlanır dietilentriamin ile Eschweiler-Clarke reaksiyonu formaldehit ve kullanımını kapsayan, formik asit . [1]

[E 2 , N (CH 2 ) 2 ] 2 , NH + 5 CH 2 O + 5 HCO 2 H → [Me 2 NCH 2 , CH 2 ] 2 NMe + 5 CO 2 + 5H 2 O


Dietilentriamin ile karşılaştırılması
Dietilentriaminden farklı olarak, PMDTA'daki üç aminin hepsi üçüncüldür. Hem PMDTA hem de dietilentriamin, beş üyeli iki şelat halkası oluşturan tridentat ligandlardır. Dietilentriaminin amino gruplarının σ verici özellikleri, bakır (II) komplekslerinde PMDTA'nınkinden daha büyüktür. [2] Her iki ligand, üç azot merkezinin eş düzlemli veya karşılıklı cis olduğu düzenlemelerde metal komplekslerini koordine edebilir .


Organolityum bileşikleri ve PMDTA
PENTAMETİLDİETİLENTRİAMİN (PMDTA), Lewis bazlarının varlığında reaktivitelerini arttırmak için ayrışan organolityum bileşiklerinin reaktivitesini değiştirmek için kullanılır . [3] Genel olarak, di üçüncül amin TMEDA Bu uygulamalarda kullanılır; iki dişli bir ligand olarak lityum merkezine bağlanır. PMDTA benzer şekilde davranır, ancak tidentat olduğundan lityuma daha güçlü bağlanır. TMEDA'nın aksine PMDTA, organolityum bileşikleri ile monomerik kompleksler oluşturur. Her iki amin de metalasyonun biyokimyasını etkiler. [3] [4]

PENTAMETİLDİETİLENTRİAMİN (PMDTA)/ n- BuLi eklentilerinde, Li-C bağları yüksek oranda polarize edilir, böylece butil grubunun bazikliği artar. [5]

PENTAMETİLDİETİLENTRİAMİN (PMDTA)'nın lityum anilid üzerindeki etkisi PMDTA'nın kompleks yapıcı gücünü göstermektedir. [{PhN (H) Li} 3 · 2PMDTA] kompleksi üç çekirdekli olup, üç, dört ve beş koordinatlı yaklaşık doğrusal doğrusal Li + merkezlerine sahiptir. Merkezi üç koordinatlı lityum atomu PMDTA'ya bağlı değildir. Terminal Li merkezlerinden biri, bir N pseudo-yüzlü olan 4 koordinasyon küresinde. Diğer terminal lityum atomu beş koordinatlıdır ve iki anilino N merkezine ve PMDTA'ya bağlanır. [6]

Geçiş metali ve alüminyum kompleksleri
PENTAMETİLDİETİLENTRİAMİN (PMDTA), metil gruplarının sterik kütlesi nedeniyle sıklıkla beş koordinat kompleksleri oluşturur. PMDTA olağandışı katyonları stabilize eder. Alane ilk katyonik türevi [E 2 , Al (PMDTA)] + [AlH 4 ] - lH işlenmesiyle hazırlandı 3 AlNMe 3 PMDTA ile. [5]

 

Hidroksil uç gruplarına sahip 5-kollu ve yıldız-şekilli poli(etilen oksit) (PEO-OH), PEO-esaslı makrobaşlatıcının sentezi için kullanıldı. Brom uç grupları içeren 5-kollu ve yıldız-şekilli poli(etilen oksit) (PEO-Br), tert-butil akrilat monomerin Atom Transfer Radikal Polimerizasyonunda (ATRP) makrobaşlatıcı olarak kullanıldı ve böylece 5-kollu ve yıldız-şekilli poli(etilen oksit)-blok-poli(tert-butil akrilat) (PEO-b-PtBA) blok kopolimerler sentezlendi. Polimerizasyon, asetonitril çözücü ortamında ve bakır(I)bromür/ N,N,N′,N′′,N′′-pentametil dietilentriamin (CuBr/PMDETA) katalizör sistemi kullanılarak kontrollü bir şekilde yürütüldü. Yıldız-şekilli PEO-b-PtBA blok kopolimerin tert-butil gruplarının hidrolizi diklorometan çözücü ortamında oda sıcaklığında trifluoroasetik asit ile gerçekleştirildi ve böylece yıldız-şekilli ve çift-hidrofilik PEO-b-PAA blok kopolimerler sentezlendi. Daha sonra, yıldız-şekilli ve çift-hidrofilik PEO-b-PAA blok kopolimerlerin metillenmesi trimetilsilil diazometanın metilleyici reaktif olarak kullanılmasıyla oda sıcaklığında gerçekleştirildi.


Yukarıda elde ettiğimiz bir kollu polimer olan 3'lü başlatıcı (0.65 gr; 0.0001144 mol), MMA (3.671 ml), Toluen (3.671 ml), Pentametildietilentriamin (PMDTA) (0.02388 ml), CuCl (0.01132 gr) bir shlenk tüpüne alınır. 3 kez degaz sisteminden geçirilip içerisindeki hava ve nem alınır. Sonra 90oC'de 2 saat tutulur. Saflandırma için önce silika kolondan geçirilir. Daha sonra çözücü uçurulur, biraz THF'de çözülüp metanolde çöktürülür (%14 verimle elde edilir) [30].

 

Bakır ve primer aminler arasındaki koordinasyon kompleksleri, bakır-bipy komplekslerine göre daha düşük redoks potansiyeline sahip olduklarından, polimerizasyon hızını artırır ve daha iyi kontrol sağlar [12-13]. Bundan dolayı primer aminler bipy ve türevleri olan ligantların önemli alternatifleridir [14]. CuCl/Pentametildietilentriamin (PMDTA) kompleks sistemi ilk defa Gnanou,Y., Hızal G. [15] tarafından kullanılmıştır. Pentametildietilentriamin (PMDTA) kullanıldığında Cu/Ligand oranı 1:1 bipy veya TEMDA kullanıldığında ise oran 1:2 olduğunda maksimum reaksiyon hızı ve polimerizasyon kontrolü sağlanır [13].


Polimerlerin sayıca ortalama molekül ağırlığı : Polimerlerin ağırlıkça ortalama molekül ağırlığı
Poli(metilmetakrilat) : Polistiren : N,N,N,N,N-pentametil dietilentriamin : Poli N-butil okzabornan imid polimeri : Radikal polimerizasyon aktivasyon ve deaktivasyon hız sabitleri : Radikal polimerizasyon sonlanma büyüme ve başlama hız
sabitleri : Atom Transfer Radikal Polimerizasyonu : Halka Açılma Metatez Polimerizasyonu : Stiren

Ürün, N, N-dimetilformamid, N, N-dimetil-aminoetanol, sikloheksanon, trietilendiamin, bis (2- (dimetilamino) etil) eter ve 1,1,4,7,7-pentametil-dietilentriamin maddeleri içerir.
Gözlerde ve mukoza zarında tahriş ve karaciğere zarar verme riski vardır.Ürün Oyuncak Güvenlik Direktifinin gerekliliklerine uymaz.


Bu çalışmada, sıvı kristal (6-(4-syanobifenil-4'oksi)heksil akrilat) (LC6) ve Stiren (St) monomerleri kullanılarak, Atom Transfer Radikal Polimerizasyon (ATRP) ve Foto Başlatılmış Radikal Polimerizasyon (PIRP) yöntemleriyle ABA tip blok kopolimerler sentez edilmiştir. İlk aşamada, foto-aktif α-metilol benzoin eter, 2-bromopropionil bromür ile esterleştirilmiş ve ele geçen fonksiyonel başlatıcı, LC6/Stiren monomerlerinin ATRP yöntemiyle CuBr/N,N,N',N'',N''' pentametil-dietilentriamin (PMDETA) varlığında polimerleştirilmesinde kullanılmıştır.İkinci aşamada ise; foto-aktif sıvı kristal polimer (PLC6) ve foto aktif polistiren (PSt) homopolimerleri bir sonraki aşamada stiren ve LC6 monomerinin PIRP yöntemiyle kopolimerleştirilmesinde başlatıcı olarak kullanılmıştır.

3.2.4. N,N,N',N'',N'' Pentametil dietilentriamin çözeltisi 1 ml N,N,N',N'',N'' Pentametil dietilentriamin 100 mL su içinde çözüldü. PEO jellerin kimyasal olarak hazırlanmasında hızlandırıcı olarak kullanılmıştır.

 

Hazırlanan (5 g PEO+ 1000mL su) 2 mL(0,01g) ( PEO çözeltisine sırayla, çapraz bağlayıcı PEGDA'tan 0,24 mL (0,269g), başlatıcı AP çözeltisi-1'den 0,4 mL, hızlandırıcı Pentametil dietilentriamin çözeltisinden 0,25 mL eklenmiştir. Hazırlanan çözelti karıştırıldıktan sonra 3 mm çapındaki plastik pipetlere doldurulmuş, oda sıcaklığında (25oC) jelleşmeye bırakılmıştır. 25oC de 15 dakikada jelleşme tamamlandı. Jeller plastik pipetlerden çıkarılarak oda sıcaklığında 1 hafta kurumaya bırakılmıştır. Kuruyan jellere iletkenlik ölçümleri ve diğer analizler yapılmıştır.

 


2'şer mL(0,01g) PEO çözeltisi alınır, bunlara ayrı ayrı Çizelge 3.1 de belirlenen oranlardan 1'er mL LiClO4 çözeltisinden eklendi, daha sonra sırayla, çapraz bağlayıcı PEGDA'tan 0,24 mL (0,269 g), başlatıcı AP çözeltisi-1'den 0,4 mL, hızlandırıcı Pentametil dietilentriamin çözeltisinden 0,25 mL eklenmiştir. Hazırlanan çözelti karıştırıldıktan sonra 3 mm çapındaki plastik pipetlere doldurulmuştur, oda sıcaklığında (25oC) jelleşmeye bırakıldı. 25oC de 60 dakikada jelleşme tamamlanmıştır. Jeller plastik pipetlerden çıkarılarak oda sıcaklığında 1 hafta kurumaya bırakılmıştır. Kuruyan jellere iletkenlik ölçümleri ve diğer analizler yapılmıştır. Daha sonra sırayla çapraz bağlayıcı PEGDA'tan 0,24 mL (0,269g), başlatıcı AP çözeltisi-1'den 0,4 mL, hızlandırıcı Pentametil dietilentrianim çözeltisinden 0,25 mL eklenmiştir. Hazırlanan çözelti karıştırıldıktan sonra 3 mm çapındaki plastik pipetlere doldurulmuş, oda sıcaklığında (25oC) jelleşmeye bırakılmıştır. 25oC de 15 dakikada jelleşme tamamlanmıştır. Jelleşmeler tamamlandıktan sonra anilinin polimerleşme hızları incelenmiştir. Polimerleşmelerde tamamlandıktan sonra jeller plastik pipetlerden çıkarılarak oda sıcaklığında 1 hafta kurumaya bırakılmış. Kuruyan jellere iletkenlik, SEM ve infrared ölçümleri yapılmıştır.


2,2-bipiridin türevleri ve azot esaslı N,N,N',N'',N''-pentametil dietilen triamin (PMDETA), tetrametilendiamine (TMEDA), tris[2-(dimetilamino)etil]amin (Me6-TREN) and alkilpiridilmetanimin gibi ligandlar ATRP de sıklıkla kullanılır.


Temiz ve kuru tek boyunlu bir balon içerisine sırasıyla hesaplanan miktarlarda 5 mL kuru toluen, pentametil dietilen triamin (PMDETA) (ligand), glisidil metakrilat (monomer) ve yüzeyine başlatıcı bağlanmış olan nanolif (makro başlatıcı) konuldu. Monomer ve ligandın homojen bir şekilde karışması sağlandıktan sonra CuBr ilave edildi. CuBr'ün çözünmesi için 10 dakika daha karıştırıldı. Balonun ağzı hava geçirmez kauçuk kapak ile kapatıldıktan sonra glove boxdan çıkartıldı. Balon önceden ısıtılmış 60 °C deki yağ banyosu içerisine daldırıldı. 3 saatin sonunda balon alınarak ağzı açıldı ve reaksiyon sonlandırıldı.


Bu almada kullanlm baz simgeler ve ksaltmalar, aklamalar ile birlikte aada sunulmutur. Simgeler Aklama m Metre R Diren k Kilo ohm Ksaltmalar Aklama AP Amonyum Perslfat PEO Poli(etilen oksit) PEGDA Polietilen Glikol Diakrilat PMDT N,N,N',N'',N'' Pentametil dietilentrian 1 1. GR letken polimerler; metallerin elektriksel iletkenliklerini polimerlerin kimyasal ve mekaniksel zellikleriyle birletirerek, metallerle yar iletkenler arasnda iletkenlie sahip olan polimerlerdir. Polimerlerle modifiye edilmi elektrot kavramnn ilk olarak 1970lerin sonlarnda MacDiarmid ve arkadalarnn, poliasetilenin doplanmas ile iletkenliinin arttnn bulmasyla kullanlmaya balanmtr. Kimyasal olarak modifiye edilmi elektrotlar zerine en nemli gelime 1984 ylnda Murray tarafndan yaplan elektrotlarn hazrlanmas, karakterizasyonu ve uygulanmalar ile ilgili almada gzlenmitir. Polimer elektrotlar esnek lamine yaps ve smarlama geometrileriyle sarj edilebilir lityum pillerin gelimesinde nemli rol oynamaktadr.

 

Daha sonra bu aratrmaclar anilinle beraber sbstite anilinlerin ktlece 1:1 kopolimerlerini sentezleyerek, iletkenliklerinin 1,0x10-2 Scm-1e ykseldiini belirlemilerdir. 40 3. MATERYAL VE METOT 3.1. Materyal 3.1.1. Kullanlan kimyasallar Kullanlan Kimyasal Maddeler Temin Edilen Firma Poli(etilen oksit) (OCH2CH2)n Aldrich Lityum perklorat (LiClO4) Aldrich Polietilen glikol diakrilat (PEGDA) Aldrich Amonyum perslfat ((NH4)2S2O8) Merck N,N,N',N'',N'' Pentametil dietilentriamin Merck Anilin (C6H5NH2) Hidroklorik asit (HCl) Slfrik asit (H2SO4) 3.1.2. Aletler ve cihazlar letkenlik lmleri Bir polimerin elektriksel iletkenlii akm younluunun (J) elektrik alanna (E) oran eklinde tanmlanr. = J/E letken polimerlerin yaygn zclerdeki zayf znrl kat halde iletkenlik lmlerinin alnmas iin nemli bir nedendir.


Amonyum perslfat zeltisi-1 1g Amonyum perslfat 20 mL su iinde zlm ve PEO jellerin kimyasal olarak hazrlanmasnda balatc olarak kullanlmtr. 43 3.2.4. N,N,N',N'',N'' Pentametil dietilentriamin zeltisi 1 ml N,N,N',N'',N'' Pentametil dietilentriamin 100 mL su iinde zld. PEO jellerin kimyasal olarak hazrlanmasnda hzlandrc olarak kullanlmtr. 3.2.5. 1M HCl zeltisi ie zerinde bulunan asidin spesifikasyonlar (d = 1.19 g/cm3, %37 lik) kullanlarak yaklak olarak 1 M HCl zeltisi hazrlanmtr. 3.2.6. Amonyum Perslfat zeltisi-2 2,6 g Amonyum Perslfat 100 mL 1 M HCl iinde zld. Anilinin polimerletirilmesinde kullanlmtr. 3.2.7. Anilin/HCl tuzu 2 mL Anilin behere konulmu, zerine yaklak 2 mL, d = 1.19 g/cm3, %37 lik HCl anilinin tamam kene kadar damlatlmtr.

 

Pentametil dietilentriamin zeltisinden 0,25 mL eklenmitir. Hazrlanan zelti kartrldktan sonra 3 mm apndaki plastik pipetlere doldurulmu, oda scaklnda (25oC) jellemeye braklmtr. 25oC de 15 dakikada jelleme tamamland. Jeller plastik pipetlerden karlarak oda scaklnda 1 hafta kurumaya braklmtr. Kuruyan jellere iletkenlik lmleri ve dier analizler yaplmtr. LiClO4 bazl PEO jel sentezi 2er mL(0,01g) PEO zeltisi alnr, bunlara ayr ayr izelge 3.1 de belirlenen oranlardan 1er mL LiClO4 zeltisinden eklendi, daha sonra srayla, apraz balayc PEGDAtan 0,24 mL (0,269 g), balatc AP zeltisi-1den 0,4 mL, hzlandrc Pentametil dietilentriamin zeltisinden 0,25 mL eklenmitir. Hazrlanan zelti kartrldktan sonra 3 mm apndaki plastik pipetlere doldurulmutur, oda scaklnda (25oC) jellemeye brakld. 25oC de 60 dakikada jelleme tamamlanmtr. Jeller plastik pipetlerden karlarak oda scaklnda 1 hafta kurumaya braklmtr. Kuruyan jellere iletkenlik lmleri ve dier analizler yaplmtr.. PEO ve polianilinin yarmal polimerizasyonu (Anilin/HCl tuz bazl PEO jel sentezi) 0,001 g, 0,005g, 0,01g anilin/HCl tuzlar tartld. Tartlan tuzlara ayr ayr hazrlanan 2 mL(0,01g) PEO zeltisi eklenmi ve tuz zlmtr. Daha sonra srayla apraz balayc PEGDAtan 0,24 mL (0,269g), balatc AP zeltisi-1den 0,4 mL, 45 hzlandrc Pentametil dietilentrianim zeltisinden 0,25 mL eklenmitir. Hazrlanan zelti kartrldktan sonra 3 mm apndaki plastik pipetlere doldurulmu, oda scaklnda (25oC) jellemeye braklmtr. 25oC de 15 dakikada jelleme tamamlanmtr.


Bakır esaslı ATRP de ligand olarak çift dişli bir ligand olan bipiridin (bpy) oldukça yaygın kullanılmaktadır. Böyle bir katalizör kullanıldığında polimerlerin heterojenlik indisinin oldukça küçük olduğu görülmüştür (Mw/Mn < 1.1). Bipiridinin yanı sıra piridiniminler ve fenantrolinler gibi diğer çift dişli ligantlar ile pentametildietilentriamin

 

Çözücüler: 1,4-dioksan, tetrahidrofuran, monoklor aseton, diklormetan, N,N
dimetil formamid, aseton, difenil eter, hidroklorik asit ve NMR spektrumları
için döteryumlanmış kloroform (CDCl3) ve dimetil sülfoksit(D6-DMSO)

Katalist sistem: 2,2'- bipiridin, CuBr , N,N,N',N',N'' penta metil dietilen triamin

Başlatıcı: Bromasetonitril

Monomerler: Metilmetakrilat (monomer Merck olup %5'lik sodyum hidroksit
çözeltisi ile yıkanıp vakum altında damıtılarak kullanıldı).


Kauçuk kapaklı polimerizasyon tüpüne 0.20 mmol CuBr 0.40 mmol N,N,N',N''N'' penta metil dietilen triamin ligantından sırasıyla konulduktan sonra argon gazından geçirildi. Başlatıcı olarak 0.2 mmol Kalkon 2 konuldu ve üzerine 20 mmol MMA konuldu, karışım tekrar argon gazından yaklaşık 10 dakika geçirildi. Tüpün ağzı kapatılıp 120 0C'ye ayarlanmış yağ banyosuna daldırılarak polimerizasyon başlatıldı. 60 saat süren polimerizasyon sonunda, polimer diklorometanda çözülüp, etil alkol içinde damla damla çöktürüldü. Saflaştırma amacıyla, aynı şekilde iki kez çözüp-çöktürme işlemi tekrarlandı. Süzülen polimer önce oda sıcaklığında açıkta kurutuldu, sonra vakum altında 400C'de 36 saat kurutuldu. Polimer 1H-NMR tekniği ile karakterize edildi. Polimerin yapısı Şekil 2.5' de gösterilmiştir.

 

Bipiridinin yanı sırapiridiniminler ve fenantrolinler gibi diğer çift dişli ligantlar ile pentametildietilentriamin Pentametil dietilentriamin (PMDETA) ve permetillenmiş tetraminler gibi çok dişli ligantlar da benzer olarak kullanılabilmektedir.

Günümüzde bakır esaslı ATRP halen en önemli katalist sistem olarak görülmesine rağmen Ru, Fe, Ni, Pd ve Pt gibi diğer geçiş metalleri de başarıyla kullanılmaktadır.


ATRP polimerizacijom uz korišćenje CuBr kombinovanog sa pentametildietilentetraaminom kao katalizatorom. Reakcija se odigravala u zatvorenom sudu, u kojem je vazduh bio zamenjen atmosferom azota, u uljanom kupatilu na temperaturi od 90 0C u trajanju od 4,5 h [69]. Korišćenjem PS mediatora (poli(4-vinilbenzil-4-oksi2,2,6,6-tetrametilpiperidin-1-oksil-ran-stirena) u reakciji foto-ţive radikalne polimerizacije nastali su kalemljeni kopolimeri PS i PMMK.

 

Acar Kimya A.Ş. © 2015 Tüm Hakları Saklıdır.